要开启奥迪A6L 45 Quattro的四驱自动刹车，可以按照以下步骤进行操作：

1. 推动车辆的起动按钮，将发动机启动。

2. 将换挡杆从"P"档挂到"D"档，让车辆进入驾驶模式。

3. 将手刹释放，确保车辆可以自由行驶。

4. 当需要停车时，轻踩刹车踏板，车辆会自动进行刹车。

5. 当需要驶离停车位时，松开刹车踏板，车辆会自动恢复行驶。

请注意，奥迪A6L 45 Quattro的四驱自动刹车系统是根据车辆速度和驾驶条件自动调整刹车压力的，因此在正常行驶中，无需特别操作刹车系统。如果您遇到特殊情况或需要更多信息，请参考车辆的用户手册或咨询相关的奥迪服务中心。