要开启steam悬浮窗，首先需要在steam客户端中打开设置并点击接口选项卡。在接口选项卡中，将悬浮窗设置为启用。

接着，可以在游戏界面中按下Shift+Tab快捷键即可打开steam悬浮窗，无需退出游戏即可进行聊天、查看好友状态和浏览社区等操作。

另外，还可以通过设置来自定义悬浮窗的位置、大小和透明度等参数。需要注意的是，某些游戏可能不支持steam悬浮窗功能，具体情况需要咨询相关游戏开发商。