要在PS800*800的图片上添加水印，可以按照以下步骤进行操作：

1. 打开图片：在Photoshop中打开你想要添加水印的800*800像素的图片。

2. 创建水印：使用文字工具或自定义的水印图像创建水印。如果使用文字水印，选择文字工具，在图片上点击并输入水印文字。如果使用自定义的水印图像，可以使用图像工具将水印图像拖放到图片上。

3. 调整水印位置和大小：使用移动工具或变换工具调整水印的位置和大小，确保水印覆盖在图片上并且不过于显眼。你可以拖动水印图层来调整位置，或者使用编辑菜单中的自由变换选项来调整大小和旋转。

4. 设置水印透明度：如果需要调整水印的透明度，可以在图层面板中找到水印图层，并调整不透明度选项来控制水印的透明度。

5. 保存图片：完成水印添加后，保存图片。使用文件菜单中的“另存为”选项，选择保存格式（如JPEG、PNG等），并指定保存的文件路径和文件名。